X元素的阳离子和Y元素的阴离子具有与氖原子相同的电子层结构,则X位于第三周期前方(最外层电子数小于4)、Y处于第二周期的后方(最外层电子数大于4),A、X的原子序数大于Y的原子序数,故A错误;B、X的最外层电子数少于4,Y的最外层电子数大于4,故B错误;C、同周期自左而右原子半径减小,同主族自上而下原子半径增大,故X的原子半径比Y的大,故C正确;D、Y可能为F或O元素,而F、O元素一般没有正化合价,故D错误;故选C.