15g水和5g烧碱固体完全溶解后形成的溶液的溶质质量分数为: 5g 15g+5g ×100%=25%.所以,向溶质质量分数为25%的烧碱溶液中分别加入15g水和5g烧碱固体完全溶解后,所得溶液中溶质的质量分数为仍然是25%.故选:B.